為了督軍統帥，並選擇郾城作為指揮所。當時，各道軍隊中都有宦官監軍，影響了主將的指揮權，“勝則（宦官）先使獻捷，不利則陵挫百端”。裴度當即奏請免除監軍，使得諸將能夠不受拘束地專掌軍事，這樣作戰更為有效。裴度治軍嚴謹，“軍法嚴肅，號令畫一”，使得官軍接連取得勝利。
十月十四日，唐州和鄧州節度使李愬親自率領三千人為中軍，命李佑、李憲領牙隊三千人作為前鋒，李進誠率三千人作為後軍，趁著風雪向東行軍，直奔吳元濟的營壘蔡州。儘管路上風雪極大，甚至刮裂了旌旗，但李愬仍冒雪日夜兼程，於十五日四鼓時分突襲到了蔡州城下，城頭守軍竟無人察覺。於是官軍迅速攻下了蔡州。吳元濟在走投無路的情況下，只得跪地請降，之後被押往了長安，並於十一月斬首。至此，淮西長達三十多年的割據狀態被徹底解除。
7.進討李師道
朝廷對淮西的用兵，使淄青節度使李師道感到了威脅。於是採取了表面上聲援助官軍討伐吳元濟，實際上暗中支援吳元濟的兩面派手法，企圖藉此鞏固自己的地位。平定淮西之後，唐憲宗指揮的削藩，形勢上發生了根本的變化，朝廷逐漸佔據了優勢。面對這一局勢，李師道深感恐懼，最初他還表示願意獻地歸順朝廷，並以長子入京師為質子，但最終李師道還是選擇了舉兵叛唐。
元和十三年（818年）七月，唐憲宗調遣宣武、魏博、義成、武寧、橫海諸鎮前往討伐李師道。在大兵壓境的壓力下，淄青軍內部的矛盾激化，都知兵馬使劉悟最終除掉了李師道，於是，淄、青、江三州之地迅速被朝廷平定。
元和十四年（819年）七月，宣武軍節度使韓弘入朝，並兩次貢獻大量絹帛、金銀和馬匹，請求留在京師。憲宗任命韓弘為司徒兼中書令，另以吏部尚書張弘靖充任宣武節度使。魏博節度使田弘正因討伐李師道有功，憲宗封他為侍中。為了向皇帝表示忠心，田弘正讓他的兄弟子侄都到朝廷任職。以上充分說明了唐憲宗李純在削弱藩鎮勢力、加強朝廷集權方面取得了顯著的成績。
唐憲宗的為政舉措
政治清明
1.任用賢能，削弱藩鎮
唐憲宗李純在位期間，先後任用了一批年輕有為、忠讜有才幹且力主削藩、反對宦官干預軍政的宰相。這些賢臣包括裴垍、李絳等，他們堅決主張削弱地方藩鎮勢力，維護中央權威。透過這一系列人事安排，憲宗成功平息了多次藩鎮叛亂，使得“中外鹹理，紀律再張”，出現了“唐室中興”的繁榮景象。
2.鼓勵直言進諫
唐憲宗周圍還聚集了一批極言直諫、維護政治清明的大臣。例如，翰林學士、左拾遺白居易反對宦官吐突承璀掛帥出征，主張國家征戰應責成將帥；東臺御史元稹糾劾不法行為，與中使抗爭；刑部侍郎韓愈則諫止憲宗迎佛骨佞佛。這些大臣的存在，不僅增強了君臣之間的信任，也為朝廷帶來了更多建設性的意見和建議，有助於決策的科學性和合理性。
經濟成果
1.減輕賦稅負擔
在經濟上，憲宗採取了一系列有效措施來減輕人民負擔並增加國庫收入。首先，他任命裴垍為宰相，推行減輕江淮地區賦稅的政策。裴垍下令天下留州送使物一律按省估計算，觀察使先稅所治理州以自給，不足部分再徵收所屬州的稅。此舉顯著緩解了江淮人民的經濟壓力，使他們的生活狀況有所改善。
2.營田養兵計劃
憲宗任用李絳為宰相，李絳提出並在北方實施了營田養兵計劃。元和七年（812年），李絳奏請在振武、天德兩地開墾良田約一萬頃，以節省財政開支並增強邊防力量。憲宗批准了他的提議，並命度支使盧坦負責具體經略。經過四年時間的努力，共開墾農田四千八百頃，收穫穀物四千餘萬斛，每年節省度支錢二十餘萬緡，邊防依賴此計劃得到了極大的加強。
3.提高稅收效率
同時，憲宗還委任了一批擅長理財的官員擔任重要職務。元和元年（806年），李巽被任命為度支鹽鐵轉運使，在其任期內，李巽大幅提高了稅收效率，第一年徵課所入即達到了劉晏最高年份的水平，第二年更是超過了這個數字，第三年增加了180萬緡。舊制規定每年從江淮運送五十萬斛米到河陰，但長期以來未能達到這個數目，只有在李巽任職的三年間實現了目標。
4.改革江淮財政管理
元和四年（809年）三月，河東節度使李鄘接替李巽擔任諸道鹽鐵轉運使。同年，李巽推薦彬州司馬程異（王叔文