二年，也就是中和元年，鄭畋傳檄天下，號召四方藩鎮合兵圍攻長安。他知道單憑官軍已經不能打敗黃巢義軍，所以號召各個民族一起勤王，史載為“凡藩、漢將士赴難有功者，並聽以墨敕除官”，不論你是哪個民族，也不論你是哪裡的地方軍閥，只要你打敗了黃巢，我代表朝廷給你官當。
這確實調動了各路諸侯的積極性。以前打仗不賣力氣，那是“事不關己高高掛起”，各路諸侯都採取儲存實力的鴕鳥政策。但是這次不同，中央有政策啊，那就可以幹了。何況，如果真的是黃巢坐穩天下，他可是曾經表示“度藩鎮不一，未足制己”的，也就是沒有將各路藩鎮放在眼裡，那等於是說，他一旦坐穩江山，會把這天下藩鎮一個個都收拾了。所以，“起兵勤王”之說，在鄭畋傳檄後，竟然得到紛紛響應。
拓跋思恭得到訊息後，也坐不住了。這樣好的機會百年不遇，不能錯過。唐中和元年三月，拓跋思恭高舉勤王理論偉大旗幟，蒐羅了胡夏兵馬數萬，來到鄜州（今陝西富縣）與鄜延節度使李孝昌會盟，傳檄天下，約共討賊。據說唐僖宗在成都聽到這個訊息，有些眼淚汪汪，連聲稱讚拓跋思恭為忠勇之士，當初他大父（爺爺）的大父收留他們看來不錯。正逢此時原夏綏銀節度使諸葛爽被黃巢大將朱溫給說降了，唐僖宗便封拓跋思恭為左武衛將軍，並權夏綏銀節度事。拓跋思恭這個樂啊，都還沒有打仗呢，就得到這個職務，跟打了雞血似的，興奮不已，立即揮軍直指長安。
拓跋思恭率軍到達武功（今陝西武功縣西南）駐紮後，揮軍包圍了長安，但初戰不利，兵士死傷甚眾。七月，拓跋思恭又和李孝昌引兵進駐東渭橋（今陝西西安市東），與黃巢起義軍將領尚讓、朱溫對峙。八月，拓跋思恭遣其弟思忠迎戰朱溫、尚讓。在追擊中拓跋思忠戰死，這裡必須補充一句，這個拓跋思忠勇猛超常，是拓跋思恭的得力臂膀，他一戰而歿，對於拓跋思恭的打擊是很大的。
於是拓跋思恭領軍退至富平（今陝西富平縣東北）。十一月，黃巢起義軍將領孟楷利用唐朝各藩鎮都想儲存實力、遲疑不願前進的機會，襲擊富平，拓跋思恭勢孤力單，又遭敗績，只好逃回夏州。十二月，拓跋思恭經過一番整訓以後，再次請求出戰，受到唐僖宗的嘉獎，賜其軍為“定難軍”。這個定難軍以後成為夏國永久的稱呼。
中和二年一月，唐僖宗授拓跋思恭為京城南面收復都統、檢校司空同中書門下平章事。拓跋思恭再度領兵進駐渭橋，受宰相王鐸指揮。拓跋思恭以八千精銳瘋狂作戰，受到了朝廷更進一步的重用。八月，進為京城四面收復都統，暫代知京兆尹事。問題是長安還在黃巢手中呢，拓跋思恭想做長安市長，還要先問黃巢答應不答應。
這時，黃巢為了保住主力決定先撤出長安。各路官軍中有個叫程宗楚的，處在前軍，在其他部隊還沒有跟上的時候，孤軍衝進了長安城，在城中開始大肆剽劫。黃巢本來就是主動撤軍，一聽城中情形，知道是個機會，立即一個“回馬槍”殺回去，包圍了程宗楚。
作為“四面收復都統”的拓跋思恭得到訊息後，馬上帶兵趕來增援，在王橋和黃巢軍幹了一戰，結果只有七個字：“戰不利，死傷甚眾”。於是沒法子，只好和李孝昌退屯東渭橋，準備再攻長安。當然這戰損失最大的是涇原節度使程宗楚，因為他丟的是自己的命。而在王橋和拓跋思恭大幹了一場的那個人，必須提一句：就是那個在“火災”中出生，日後親手滅了三百年大唐的“全忠公”——朱溫。
中和三年四月，拓跋思恭和時任雁門節度使的李克用一起攻入長安，為唐朝收復了一度失去的首都。當然，全天下都知道，這次大勝巢賊，李克用毫無疑問居功第一，只不過人家拓跋老兄屢敗屢戰，忠心可嘉，總不能不記功吧？
於是，唐僖宗以拓跋思恭的“戰功”，於同年七月晉爵為夏國公，再一次“賜李姓”。八月，唐僖宗下詔，正式任命拓跋思恭為夏綏節度使，轄夏州、綏州、銀州、宥州、靜州，實力暴漲，拓跋思恭立即成了具有相當實力的一方諸侯。
這件事的意義還不僅限於此，更關鍵的是在於以前羌人的地盤都是李家給安排的，那地方不是你的，只不過我讓你住而已。我高興就讓你住，不高興你就給我捲鋪蓋走人。可是現在羌人終於有了自己光明正大的一片天地了，從此以後“海闊憑魚躍，天高任鳥飛”了，而這片天地也正是以後西夏王族的“龍興之地”——定難五州。
拓跋思恭在平定黃巢的作戰中，令他最為心痛的就是弟弟拓跋思忠的戰死。拓跋思忠箭法超群，英勇善戰。