在峨眉山上，雲霧繚繞，靈氣氤氳。一條白蛇于山間潛心修煉，歷經千年，終於修得人形。她化作一位亭亭玉立的女子，面容絕美，氣質溫婉，自稱白素貞。
與白素貞一同修煉成人形的，還有她的妹妹青蛇小青。小青活潑俏皮，性格直爽，與白素貞情同手足。姐妹倆在峨眉山的山洞中，繼續修煉，研習法術，一心追求更高的境界。
一日，白素貞在山中採藥時，偶然遇到了一位受傷的少年。少年面容清秀，眼神中卻透著痛苦與無助。白素貞心生憐憫，趕忙上前為他檢視傷勢，並施展法術為他療傷。在治療的過程中，白素貞得知少年名叫許仙，是一位心地善良的書生，此次上山採藥，不慎失足受傷。
許仙對白素貞的救命之恩感激不已，他望著眼前這位美麗善良的女子，心中不禁泛起了漣漪。而白素貞在與許仙相處的過程中，也被他的純真和善良所打動。兩人相談甚歡，不知不覺間，彼此的心中都種下了愛情的種子。
分別時，許仙戀戀不捨地對白素貞說：“姑娘，今日之恩，許仙沒齒難忘。若姑娘不嫌棄，日後可到杭州城來找我，我定當好好報答。”白素貞微笑著點頭，看著許仙離去的背影，心中滿是不捨。
回到山洞後，白素貞的腦海中總是浮現出許仙的身影，她知道自己已經深深地愛上了這個凡人。小青看出了姐姐的心思，她打趣道：“姐姐，你是不是喜歡上那個許仙了呀？”白素貞紅著臉，沒有說話，但她的表情已經給出了答案。
小青擔心地說：“姐姐，人妖殊途，我們與凡人相戀，會觸犯天條的。”白素貞卻堅定地說：“我不在乎，我只知道我喜歡他，我要和他在一起。”見姐姐心意已決，小青只好無奈地嘆了口氣，說：“那好吧，姐姐，我會一直支援你的。”
於是，白素貞和小青離開了峨眉山，來到了杭州城。在西湖邊，她們再次遇到了許仙。許仙看到白素貞，又驚又喜，彷彿不敢相信自己的眼睛。白素貞笑著說：“許公子，我們又見面了。”許仙激動地說：“姑娘，我還以為再也見不到你了，沒想到你真的來了。”
從那以後，白素貞和許仙的感情迅速升溫。他們一起在西湖邊漫步，一起欣賞美麗的風景，一起談天說地，度過了許多美好的時光。在一個陽光明媚的日子裡，許仙鼓起勇氣，向白素貞表白了自己的心意。白素貞欣然答應，兩人情定終身。
不久後，白素貞和許仙在杭州城舉行了盛大的婚禮。親朋好友們都前來祝賀，大家都為這對新人感到高興。婚後，他們在錢塘江邊開了一家藥鋪，取名“保和堂”。白素貞精通醫術，她用自己的醫術為百姓們治病救人，深受大家的愛戴。
保和堂的生意越來越好，許仙和白素貞的生活也過得幸福美滿。然而，他們的幸福生活卻引起了一個人的嫉妒，這個人就是金山寺的法海和尚。法海一直視妖邪為眼中釘，肉中刺，他得知白素貞是白蛇精後，決心要將她收服。
一天，法海來到了保和堂，他對白素貞說：“你這妖物，竟敢迷惑凡人，犯下天條。今日我便要收了你，讓你永不能再危害人間。”白素貞苦苦哀求法海放過她和許仙，她說自己從未害過任何人，只是真心愛著許仙，想要和他過平凡的生活。
但法海卻不為所動，他執意要收服白素貞。白素貞無奈之下，只好與法海展開了一場激烈的戰鬥。小青見姐姐有難，也毫不猶豫地加入了戰鬥。姐妹倆與法海打得難解難分，一時間，天昏地暗，飛沙走石。
在戰鬥中，法海使出了他的看家本領，將白素貞和小青逼得節節敗退。白素貞深知自己不是法海的對手，但她為了保護許仙和腹中的孩子，拼死抵抗。就在白素貞快要支撐不住的時候，她突然想起了自己在峨眉山修煉時得到的一顆仙丹。這顆仙丹可以增強法力，但服用後會有一定的副作用。
為了戰勝法海，白素貞顧不了那麼多了，她毅然吞下了仙丹。瞬間，她的法力大增，與法海展開了殊死搏鬥。然而，仙丹的副作用也開始顯現，白素貞的身體越來越虛弱，她知道自己堅持不了多久了。
就在這時，許仙得知了白素貞和法海戰鬥的訊息，他心急如焚地趕到了現場。看到白素貞為了自己如此拼命，許仙的心中充滿了愧疚和感動。他衝到白素貞面前，對著法海大聲喊道：“法海，你放過我們吧，我們夫妻二人從未做過任何壞事，你為什麼要苦苦相逼？”
法海冷冷地說：“許仙，你被這妖物迷惑了心智，她終究是妖，與你人妖殊途，你們在一起不會有好結果的。”許仙卻堅定地說：“我不